根据平衡系统的吉布斯 （Gibbs） 自由能 （即前文提到的自由能） 判据， 系统自由能G在平衡时应达到最小， 即
δG＝0 （7-25）
因此， 首先需要表示出系统的自由能， 再利用该判据建立所需的方程。
燃烧产物系统总的自由能等于产物中各组分的自由能之和， 即式中，Gm，i和Gm，j分别为1mol理想气体组分i和1mol凝相组分j的自由能，称为摩尔吉布斯自由能， 并有
式中，pi为气相组分i的分压强；G0m，i和G0m，j分别为标准压强下1mol组分i和j的自由能，称为标准摩尔吉布斯自由能， 它只是温度T的函数， 并由自由能定义可得
式中，H0m，T和S0m，T分别为温度T下的标准摩尔焓和标准摩尔熵，可通过热力数据手册或热力数据表 （如JANAF表） 获得， 见式 （7-16） 或式 （7-17）。
根据道尔顿分压定律，组分i的分压强pi与混合物压强p的关系，有
式中，ng为气相组分的总物质的量，有
将式 （7-27）、 式 （7-29） 和式 （7-30） 代入式 （7-26）， 得
这就是计算化学平衡系统总的吉布斯自由能的公式， 在一定压强下， 它既与组分物质的量ng、ns有关，也与温度T有关。
